產(chǎn)品簡(jiǎn)介

化學(xué)名稱(chēng)：3-異丙基-2,1,3-苯并噻二嗪酮-(4)-2,2-二氧化物,通用名為 Bentazone； 其他名稱(chēng)：苯達(dá)松、排草丹。其結(jié)構(gòu)式為：

作用機(jī)理：滅草松為觸殺型、選擇性苗后除草劑,旱田使用通過(guò)葉面滲透?jìng)鲗?dǎo)到葉綠體內(nèi),抑制光合作用。大豆可代謝滅草松,使之降解為物活性物質(zhì),而敏感植物施藥后二氧化碳同化過(guò)程受抑制,直至全部停止,葉萎蔫變黃,最后導(dǎo)致死亡。陽(yáng)光充足、溫暖的氣候有利于藥效發(fā)揮。水稻田使用時(shí),既能通過(guò)葉面滲透又能通過(guò)根部吸收,傳導(dǎo)到莖葉,強(qiáng)烈抑制雜草光合作用和水分代謝,造成營(yíng)養(yǎng)饑餓,使生理機(jī)能失調(diào)而致死。

防治對(duì)象：能夠防除多種闊葉雜草和莎草科雜草,可用于大豆、玉米、豌豆、水稻田中除草,如苘麻、薺菜、鐵荸薺、無(wú)刺曼陀羅、向日葵屬、蓼屬、馬齒莧屬、豚草屬、蒼耳屬、異型莎草、鴨舌草(1~2葉期效果較好,三葉期效果明顯下降)、瓜皮草、三棱草等,也可用于防除冬、春禾谷類(lèi)作物田中的春黃菊屬、母菊屬、珍珠菊、豬殃殃等。

登記情況

截止2021年6月,國(guó)內(nèi)共有125家企業(yè)登記了197項(xiàng)滅草松產(chǎn)品,其中原藥23項(xiàng)、母藥1項(xiàng)、制劑173項(xiàng)。2017年9月后,無(wú)企業(yè)獲得滅草松原藥新的登記。擁有滅草松產(chǎn)品登記證最多的企業(yè)三家企業(yè)為合肥星宇化學(xué)有限責(zé)任公司(8項(xiàng))、江蘇綠利來(lái)股份有限公司(5項(xiàng))、山東濱農(nóng)科技有限公司(5項(xiàng))。原藥登記企業(yè)見(jiàn)表1。

表1 滅草松原藥登記企業(yè)

在制劑產(chǎn)品中,有92項(xiàng)單劑,57項(xiàng)混配制劑。在滅草松混配制劑中,共有14種混配類(lèi)型,主要和2甲4氯(37項(xiàng))、三氟羧草醚(11項(xiàng))、精喹禾靈+氟磺胺草醚(10項(xiàng))、氟磺胺草醚(10項(xiàng))復(fù)配(表2)。僅濟(jì)南天邦、富美實(shí)和濱農(nóng)科技持有噁唑酰草胺+滅草松的復(fù)配登記。

表2 與滅草松混配的活性成分

滅草松主要登記用于水稻(移栽田70項(xiàng),直播田28項(xiàng))和大豆,少量登記用于馬鈴薯、花生、牧場(chǎng)、茶園、甘薯和小麥。登記防治對(duì)象為闊葉雜草和莎草科雜草。

出口情況

2019年,中國(guó)有24家企業(yè)出口滅草松原藥到21個(gè)國(guó)家,出口數(shù)量近1054噸,出口金額1686萬(wàn)美元。山東濱農(nóng)科技有限公司、江蘇省農(nóng)用激素工程技術(shù)研究中心有限公司、上海民友化工有限公司、浙江省化工進(jìn)出口有限公司、浙江中山化工集團(tuán)股份有限公司是原藥出口額最高的五家公司。主要出口國(guó)家為俄羅斯(67%)、克羅地亞(11%)、土耳其(3%)、伊朗(3%)、塞爾維亞(3%),俄羅斯在原藥出口額中占據(jù)絕對(duì)領(lǐng)先地位。

在滅草松制劑出口中,滅草松單劑是出口最高的種類(lèi),出口額達(dá)2470萬(wàn)美元,出口量3441噸,其中滅草松480g/L水劑出口量3117噸,出口額2244萬(wàn)美元,占出口總額的91%,滅草松40%水劑占9%,滅草松560g/L水劑占1%。其它制劑產(chǎn)品為滅草松+ 2甲4氯(80噸)、滅草松+三氟羧草醚(2.4噸)、滅草松+精喹禾靈+氟磺胺草醚(2.2噸)。

生產(chǎn)工藝及原藥產(chǎn)能

滅草松生產(chǎn)工藝主要包括鄰氨基苯甲酸甲酯路線(糖精法)和靛紅酸酐路線。鄰氨基苯甲酸甲酯路線首先以異丙胺為原料,制備出滅草松重要的中間體異丙氨基磺酰氯,再慢慢加入鄰氨基苯甲酸甲酯-縛酸劑的混合液中,并加入一定量的甲醇鈉,環(huán)合、冷卻、萃取、酸化、過(guò)濾、干燥得產(chǎn)品。本合成路線工藝簡(jiǎn)單、原料易得且技術(shù)成熟,是國(guó)內(nèi)不少企業(yè)采用的合成方法。靛紅酸酐路線是用靛紅酸酐、異丙胺在二氯乙烷中酰胺化之后,再與氯磺酸、2-甲基吡啶催化成復(fù)鹽,然后在三氯氧磷作用下環(huán)合得到滅草松產(chǎn)品。

目前,滅草松主流生產(chǎn)商包括寧夏藍(lán)田、中山化工和濱農(nóng)科技。寧夏藍(lán)田采用鄰氨基苯甲酸甲酯路線生產(chǎn)滅草松(鈉鹽),擁有從中間體配套到制劑加工在內(nèi)的較完整的生產(chǎn)體系。該公司滅草松水劑的加工無(wú)需進(jìn)行離心和烘干,從而有效降低了生產(chǎn)成本,而自主配套中間體又節(jié)省了運(yùn)輸成本。截止2021年12月規(guī)劃產(chǎn)能3000噸,目前實(shí)現(xiàn)產(chǎn)能1500噸,現(xiàn)已滿(mǎn)負(fù)荷生產(chǎn),產(chǎn)品40%供應(yīng)國(guó)外,60%供應(yīng)國(guó)內(nèi),報(bào)價(jià)10.8萬(wàn)元/噸。寧夏藍(lán)田滅草松主攻大豆市場(chǎng),但本月將開(kāi)始針對(duì)水田市場(chǎng)推出經(jīng)多次配方篩選后混制而成的滅草松和2甲4氯的復(fù)配產(chǎn)品,該產(chǎn)品對(duì)水田的惡性莎草科(特別是三棱草)及闊葉雜草有較好的防除效果。另外,滅草松480 SL也是該公司主打的滅草松制劑產(chǎn)品。

2020年,安徽中山化工擬對(duì)原有2400噸/年滅草松生產(chǎn)線實(shí)施技術(shù)改造升級(jí),計(jì)劃建成年產(chǎn)3000噸生產(chǎn)裝置。生產(chǎn)工藝為:異丙胺、氯磺酸以二氯乙烷為溶劑、三乙胺為縛酸劑反應(yīng)生成異丙胺磺酸,異丙胺磺酸與鄰氨基苯甲酸甲酯在三氯氧磷催化下反應(yīng)生成磺胺中間體,再與甲醇鈉環(huán)合生成滅草松鈉鹽,再經(jīng)酸化、壓濾、水洗、干燥得到產(chǎn)品滅草松。酸化分層,蒸餾得到三乙胺和二氯乙烷。

濱農(nóng)科技滅草松目前產(chǎn)能約1500噸(靛紅酸酐路線),出口大約占比60%。另外,位于甘肅的生產(chǎn)基地正在規(guī)劃3000噸滅草松產(chǎn)能,將在二期投產(chǎn)(表3)。

 表3 滅草松原藥產(chǎn)能

糖精法中重要原材料鄰氨基苯甲酸甲酯主要生產(chǎn)商有漯河輝騰化工科技(3000t/a)、開(kāi)封華星化工(3000 t/a)、山東聚強(qiáng)綠洲生物科技(3000 t/a)、三寶化工科技(50 t/a)等。目前鄰氨基苯甲酸甲酯23500/噸,供應(yīng)較為穩(wěn)定,歷來(lái)市場(chǎng)價(jià)格在2.1-2.5萬(wàn)/噸之間波動(dòng)。

滅草松在歐盟的再評(píng)審

2018年6月,滅草松通過(guò)歐盟的物質(zhì)再評(píng)審申請(qǐng),物質(zhì)有效期在原有效期基礎(chǔ)上延長(zhǎng)7年,目前有效期截止期為2025年5月31日。滅草松的物質(zhì)批準(zhǔn)有效期比一般的十年有效期要短,主要原因是滅草松的部分用途可能會(huì)導(dǎo)致地下水的污染,由此官方認(rèn)為需要對(duì)滅草松的后續(xù)再評(píng)審進(jìn)行優(yōu)先安排。雖然正式的再評(píng)審計(jì)劃還未公布,滅草松再評(píng)審的申請(qǐng)者通常應(yīng)在其有效期滿(mǎn)前3年(即2022年左右)向歐盟提出申請(qǐng)。

瑞歐科技提示,滅草松登記風(fēng)險(xiǎn)和下一階段再評(píng)審應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注以下方面：根據(jù)最新歐盟再評(píng)審的結(jié)論,滅草松在安全性方面的禁用風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)較低,當(dāng)前,僅滅草松的生殖發(fā)育毒性受到了重點(diǎn)關(guān)注。因?yàn)闇绮菟稍诖笫笾斜话l(fā)現(xiàn)具有發(fā)育毒性,所以歐洲食品安全局(EFSA)認(rèn)為應(yīng)增加生殖毒性 類(lèi)別2的危害分類(lèi),但就這一點(diǎn),在歐盟層面目前尚未達(dá)成統(tǒng)一分類(lèi)。整體而言,即是此危害分類(lèi)的存在也不會(huì)對(duì)滅草松構(gòu)成禁用風(fēng)險(xiǎn),主要原因在于其生殖發(fā)育毒性方面的效應(yīng)值高于設(shè)定ADI的長(zhǎng)期毒性效應(yīng)值。雖然現(xiàn)有數(shù)據(jù)沒(méi)有顯示滅草松具有潛在的內(nèi)分泌干擾效應(yīng),然而基于2018年新發(fā)布的歐盟內(nèi)分泌干擾物識(shí)別指南,在滅草松下一次的再評(píng)審中,評(píng)估資料方面存在了新的數(shù)據(jù)缺口。所以在滅草松下一階段再評(píng)審開(kāi)始前,申請(qǐng)人需要提前準(zhǔn)備和完善。此類(lèi)評(píng)估資料主要涉及了健康毒理和生態(tài)毒理level 2/3的試驗(yàn)數(shù)據(jù),以能夠反應(yīng)滅草松體外與體內(nèi)的潛在內(nèi)分泌干擾作用機(jī)制。同時(shí),由于相應(yīng)試驗(yàn)要求較高,整體試驗(yàn)費(fèi)用預(yù)估將達(dá)百萬(wàn)以上。

在數(shù)據(jù)完整性方面,滅草松基本完備,僅前期再評(píng)審中尚未完成的工作需要在下一階段進(jìn)一步優(yōu)化和補(bǔ)充,包括了植物和動(dòng)物內(nèi)的殘留定義,收集環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)以完成地下水風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,以及不同來(lái)源原藥規(guī)格的統(tǒng)一與(生態(tài))毒理學(xué)等同性判定。作為滅草松的申請(qǐng)者一般也需要提前準(zhǔn)備相應(yīng)的評(píng)估報(bào)告或試驗(yàn)資料,以協(xié)助評(píng)審國(guó)完成下一階段的再評(píng)審工作。

滅草松的水體污染與應(yīng)對(duì)策略：

由于滅草松易溶于水且在水體中難降解,同時(shí)其辛醇水分配系數(shù)也較低,因此滅草松在土壤中具有極大的遷移性。這一因素導(dǎo)致了滅草松的田間施用易通過(guò)地表和地下水徑流污染環(huán)境水體。已有數(shù)據(jù)顯示,滅草松在多個(gè)國(guó)家地下水中檢出的含量最高達(dá)到了40 µg/L；在日本水稻種植地區(qū)地表水中最大檢出濃度為14 µg/L。而中國(guó)科學(xué)院2019年的調(diào)查數(shù)據(jù)顯示滅草松造成的地表水污染在我國(guó)也可能普遍存在,其中25個(gè)采樣點(diǎn)中滅草松檢出率高達(dá)80%,最高濃度也達(dá)到了0.85 µg/L。為了應(yīng)對(duì)滅草松的水體污染,促進(jìn)滅草松在歐洲的再評(píng)審,巴斯夫、紐發(fā)姆等公司在今年成立了“了解滅草松風(fēng)險(xiǎn)”小組,已發(fā)布的應(yīng)對(duì)策略中除了禁止和限制滅草松在易滲水地質(zhì)條件下使用,防止其滲入地下水中,還建議滅草松的施用應(yīng)在日照充足的春夏季節(jié),以通過(guò)光解降低滅草松的環(huán)境濃度。除此之外,也需要嚴(yán)格控制滅草松的使用量,歐洲、印度、馬來(lái)西亞相關(guān)產(chǎn)品針對(duì) 大豆、玉米、谷類(lèi)、水稻等作物的年施藥量均已限制在1 kg a.s./公頃以下。

滅草松歐盟登記田間藥效要求與建議：

目前歐盟再評(píng)審報(bào)告中滅草松的典型產(chǎn)品為可溶性液劑(SL),用于防治大豆、谷類(lèi)、玉米、蔬菜等多種作物的一年生雙子葉雜草。基于歐盟農(nóng)藥法規(guī),相關(guān)農(nóng)藥產(chǎn)品藥效試驗(yàn)的開(kāi)展應(yīng)采用歐洲和地中海植物保護(hù)組織(EPPO)的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),并符合良好農(nóng)業(yè)規(guī)范(GAP)。近幾年以來(lái),滅草松復(fù)配產(chǎn)品已成為新的開(kāi)發(fā)熱點(diǎn),為了與目標(biāo)市場(chǎng)相適應(yīng),建議滅草松制劑相關(guān)申請(qǐng)者應(yīng)提早在當(dāng)?shù)鼗蚪咏鼩夂驐l件的試驗(yàn)場(chǎng)地開(kāi)展新產(chǎn)品的田間藥效試驗(yàn)。

市場(chǎng)潛力分析

滅草松應(yīng)用范圍比較廣泛,水稻,大豆等豆科作物,馬鈴薯等均可使用,但主要集中在大豆作物上,東歐尤其是烏克蘭是大豆上應(yīng)用滅草松的主要市場(chǎng)。而巴西對(duì)滅草松興趣不大,據(jù)巴西業(yè)務(wù)人員介紹,因?yàn)樗抢袭a(chǎn)品,使用不方便,巴西主要采用草甘膦、百草枯滅生性產(chǎn)品滅荒,同時(shí)使用丙炔氟草胺輔助對(duì)闊葉雜草進(jìn)行封閉除草,后期會(huì)使用唑嘧磺草胺、雙氯磺草胺等產(chǎn)品。禾本科雜草防除相對(duì)容易,烯草酮、高效氟吡甲禾靈、精吡氟禾草靈等均可有效控制。

滅草松也是目前水稻田防除闊葉雜草的主流產(chǎn)品,在中國(guó)水稻作物中的應(yīng)用集中在東北地區(qū),多采用滅草松混配二甲四氯防除闊葉雜草和莎草,如野茨姑、鴨舌草。滅草松480g/L水劑單用較少。若使用單劑,用量一般為一畝地100ml,直播和移栽水稻田均可使用,應(yīng)注意在三葉一心到拔節(jié)期使用,早期使用容易產(chǎn)生藥害,尤其是和二甲四氯同時(shí)使用時(shí),也有推薦四葉一心后使用。

滅草松和噁唑酰草胺這一復(fù)配產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)相對(duì)普通,且登記很少,只有濟(jì)南天邦、富美實(shí)和濱農(nóng)科技持有此種復(fù)配登記。但該種復(fù)配類(lèi)型卻在國(guó)外引起關(guān)注,2017年,2,4-滴在越南遭到禁用,莎草科雜草在越南等東南亞國(guó)家又是一個(gè)新的嚴(yán)重問(wèn)題,而滅草松在越南是防除莎草科雜草最有效的手段之一,且對(duì)水稻安全。

另外,國(guó)內(nèi)外氣候的差異也導(dǎo)致了該配方在國(guó)內(nèi)外應(yīng)用潛力的差異。國(guó)內(nèi)一般是禾本科雜草先萌發(fā),后期溫度逐漸升高,闊葉草萌發(fā),所以2甲4氯+滅草松這種三葉一心后使用的產(chǎn)品才在國(guó)內(nèi)有了市場(chǎng),而東南亞溫度較高,禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草同時(shí)生成或者間隔時(shí)間差較短,噁唑酰草胺和滅草松的復(fù)配恰好能夠?qū)崿F(xiàn)禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草三殺。

雖然滅草松殺草譜廣,但目前尚無(wú)關(guān)于產(chǎn)品抗性問(wèn)題的普遍報(bào)道,一是因?yàn)橄啾扔谒尽⑿←湹却笞谧魑镏兄饕暮瘫究齐s草抗性問(wèn)題,滅草松的使用環(huán)境仍屬小眾。二是因?yàn)闇绮菟蓪儆谟|殺性除草劑,這類(lèi)除草劑抗性產(chǎn)生比較緩慢。

小結(jié)

滅草松目前的用量主要在大豆作物上,水稻是第二大用藥作物。國(guó)內(nèi)水稻田常用滅草松+二甲四氯防除闊葉雜草和莎草,在國(guó)內(nèi)少見(jiàn)的滅草松+惡唑酰草胺配方卻在東南亞國(guó)家引起關(guān)注,那么未來(lái)滅草松能否借助此種配方在東南亞水稻市場(chǎng)獲得新的增長(zhǎng)空間？另外,滅草松+噁唑酰草胺配方在國(guó)內(nèi)應(yīng)用有限是否還存在其他原因？

目前,2,4-滴市場(chǎng)報(bào)價(jià)2.2萬(wàn)元/噸,而滅草松市場(chǎng)價(jià)格由于去年6月份中間體鄰氨基苯甲酸甲酯供應(yīng)不足已從當(dāng)時(shí)的6萬(wàn)多上升到目前的10.8萬(wàn)。隨著2,4-滴禁用風(fēng)險(xiǎn)的增加,對(duì)作物安全且抗性問(wèn)題較少的滅草松是否具備作為2,4-滴替代產(chǎn)品的潛能？